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Reorganización redox: Los desplazamientos de 1,5 hidruros promovidos por aluminio permiten la síntesis controlada de ciclohexenos multisustituidos

Título Reorganización redox: Los desplazamientos de 1,5 hidruros promovidos por aluminio permiten la síntesis controlada de ciclohexenos multisustituidos
Autores Dr. Lewis B. Smith, Dr. Roly J. Armstrong, Jingyan Hou, Edward Smith, Ming Sze, Dr. Alistair J. Sterling, Dr. Alex Smith, Prof. Dra. Fernanda Duarte, Prof. Dr. Timothy J. Donohoe
Revista Angewandte Chemie (Ed. internacional en inglés)
Fecha 07/21/2023
DOI 10.1002/anie.202307424
Introducción La síntesis de ciclohexenos a partir de tetrahidropiranos se consigue eficientemente mediante un proceso tándem de desplazamiento de 1,5 hidruros y condensación aldólica. Este método aprovecha reactivos de aluminio como Al2O3 o Al(OtBu)3 para promover el cambio de hidruro con total regioespecificidad y enantioespecificidad, superando las condiciones básicas. Las suaves condiciones de reacción y el acceso versátil a materiales de partida de tetrahidropirano ponen de manifiesto la tolerancia del método a grupos funcionales. Más de 40 ejemplos de ciclohexeno, muchos de ellos enantiopuros, demuestran la instalación precisa de sustituyentes. Los estudios experimentales y computacionales apoyan el doble papel del aluminio en la facilitación del desplazamiento de hidruros y la activación de sitios nucleófilos y electrófilos.
Cita Lewis B. Smith, Roly J. Armstrong y Jingyan Hou et al. Redox Reorganization: Aluminium Promoted 1,5-Hydride Shifts Allow the Controlled Synthesis of Multisubstituted Cyclohexenes. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2023. Vol. 62(36). DOI: 10.1002/anie.202307424
Elemento Aluminio (Al)
Industria Química y Farmacia
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