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Reacciones de acoplamiento de alquinos terminales a través de un anillo: Perspectivas Mecanísticas y Cambio Regioquímico

Título Reacciones de acoplamiento de alquinos terminales a través de un anillo: Perspectivas Mecanísticas y Cambio Regioquímico
Autores Caroline M. Storey, Dr. Matthew R. Gyton, Dra. Rhiann E. Andrew, Dr. Adrian B. Chaplin
Revista Angewandte Chemie (Ed. internacional en inglés)
Fecha 08/20/2018
DOI 10.1002/anie.201807028
Introducción Este estudio investiga el mecanismo y la selectividad de las reacciones de acoplamiento de alquinos terminales facilitadas por complejos de rodio(I) con ligandos de pinza CNC basados en NHC. Los experimentos sintéticos y cinéticos revelan que los alquinos E y gema se forman a través de una secuencia común que implica la hidrometalación y una eliminación reductora del enlace C-C que determina la velocidad. La topología del ligando influye significativamente en el proceso, con variantes macrocíclicas que promueven el acoplamiento exclusivo cabeza a cabeza, a diferencia de la alta selectividad de acoplamiento cabeza a cola observada con ligandos de pinza acíclicos.
Cita Caroline M. Storey, Matthew R. Gyton y Rhiann E. Andrew et al. Terminal Alkyne Coupling Reactions through a Ring: Mechanistic Insights and Regiochemical Switching. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2018. DOI: 10.1002/anie.201807028
Elemento Rodio (Rh)
Materiales Compuestos químicos
Industria Química y Farmacia
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