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    • Superar los retos de la transferencia de anillos pequeños: hidroalquilación directa por descarboxilación de alquenos mediante catálisis de hierro-tiol

    Título Superar los retos de la transferencia de anillos pequeños: hidroalquilación directa por descarboxilación de alquenos mediante catálisis de hierro-tiol
    Autores Dr. Rahul Giri, Dr. Po-Kai Peng, Dr. Anthony J. Fernandes, Shijin Yu, Prof. Dr. Julian G. West, Prof. Dr. Dmitry Katayev
    Revista Angewandte Chemie (Edición internacional en inglés)
    Fecha 07/07/2025
    DOI 10.1002/anie.202508377
    Introducción Los ciclopropanos, especialmente aquellos que contienen grupos trifluorometilo, son fundamentales en la química médica debido a su biodisponibilidad. A pesar de la existencia de diversos métodos sintéticos, la transferencia de anillos pequeños que contienen CF₃ a partir de sustitutos de ácidos carboxílicos abundantes supone un reto. Esta investigación aborda la descarboxilación de los ácidos CF₃-ciclopropílico y CF₃-ciclobutílico utilizando el estado de transferencia de carga de ligando a metal (LMCT) de complejos de hierro activados fotoquímicamente. Los radicales producidos participan en una adición radicalaria a alquenos, seguida de una transferencia de átomos de hidrógeno (HAT) mediada por un donante tiol. Esta catálisis cooperativa hierro-tiol permite la hidroalquilación eficiente de alquenos con radicales reactivos. Los estudios experimentales, espectroscópicos y de teoría del funcional de la densidad (DFT) respaldan el mecanismo de reacción. Además, la escala de energía de estabilización de radicales (RSE) ayuda a comprender la descarboxilación radicalaria en cicloalcanos con pequeña tensión.
    Cita Rahul Giri, Po-Kai Peng, Anthony J. Fernandes y otros. Superación de los retos en la transferencia de anillos pequeños: hidroalquilación descarboxilativa directa de alquenos mediante catálisis de hierro-tiol. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2025. Vol. 64(34). DOI: 10.1002/anie.202508377
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