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  • La unión π de metales del grupo 11 a un complejo alquilidino-alquileno de tántalo promueve un tautomerismo inusual a bis-alquilideno y la transformación de CO2 a cetenilo

    • La unión π de metales del grupo 11 a un complejo alquilidino-alquileno de tántalo promueve un tautomerismo inusual a bis-alquilideno y la transformación de CO2 a cetenilo

    Título La unión π de metales del grupo 11 a un complejo alquilidino-alquileno de tántalo promueve un tautomerismo inusual a bis-alquilideno y la transformación de CO2 a cetenilo
    Autores Abdelhak Lachguar, Iker Del Rosal, Laurent Maron, Erwann Jeanneau, Laurent Veyre, Chloé Thieuleux, Clément Camp
    Revista Revista de la Sociedad Química Americana
    Fecha 06/27/2024
    DOI 10.1021/jacs.4c02172
    Introducción Se ha desarrollado una estrategia sintética que implica la metátesis de sales para crear complejos heterobimetálicos raros de tantalio/metal de coincinato, concretamente utilizando el complejo [Li(THF)2][Ta(CtBu)(CH2tBu)3] reaccionando con (IPr)MCl (M = Cu, Ag, Au). Esto produce especies con puente alquilidino [Ta(CH2tBu)3(μ-CtBu)M(IPr)] 2-M. El enlace π de los metales del grupo 11 con la fracción Ta-C induce un raro tautomerismo de alquilidino a bisalquilideno, en el que los compuestos 2-M equilibran con [Ta(CHtBu)(CH2tBu)2(μ-CHtBu)M(IPr)] 3-M. Este equilibrio depende en gran medida de la naturaleza del metal de acuñación, lo que ofrece un nuevo enfoque para controlar este fenómeno. Además, estos complejos bimetálicos presentan oportunidades de reactividad sinérgica, como la transferencia desoxigenativa de carbina a CO2, dando lugar a especies raras de cetenilo del metal de acuñación. El análogo de Ta/Li no presenta el tautómero bis(alquilideno) ni produce limpiamente especies de ketenilo con CO2, lo que subraya el papel crítico del metal de acuñación en estas reacciones.
    Cita Lachguar, A.; Del Rosal, I.; Maron, L.; Jeanneau, E.; Veyre, L.; Thieuleux, C.; Camp, C. π-Bonding of Group 11 Metals to a Tantalum Alkylidyne Alkyl Complex Promotes Unusual Tautomerism to Bis-alkylidene and CO2 to Ketenyl Transformation. J. Am. Chem. Soc. 2024. Vol. 146(27):18306-18319. DOI: 10.1021/jacs.4c02172
    Elemento Cobre (Cu) , Plata (Ag) , Tántalo (Ta) , Litio (Li)
    Industria Investigación y laboratorio
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