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Investigación Mecanística de la Reacción de Hidroarilación de Transferencia Catalizada por Rodio que Implica la Activación Reversible del Enlace C-C

Título Investigación Mecanística de la Reacción de Hidroarilación de Transferencia Catalizada por Rodio que Implica la Activación Reversible del Enlace C-C
Autores Marius D. R. Lutz, Sven Roediger, Miguel A. Rivero-Crespo, Bill Morandi
Revista Revista de la Sociedad Química Americana
Fecha 11/30/2023
DOI 10.1021/jacs.3c07780
Introducción La activación de los enlaces carbono-carbono (C-C), que normalmente se consideran poco reactivos, ha atraído la atención por su potencial para remodelar directamente las estructuras de moléculas pequeñas. Los métodos tradicionales suelen limitarse a moléculas tensas o requieren grupos directores, pero aquí presentamos un análisis mecanístico exhaustivo de una escisión de enlaces C-C catalizada por rodio en alcoholes no tensas. Este proceso permite la hidroarilación reversible por transferencia de cetonas, con información obtenida a partir de estudios cinéticos, RMN in situ y cálculos de DFT. Estos resultados ponen de relieve un ciclo catalítico simétrico que presenta una eliminación reversible de β-carbono. Nuestro estudio identifica el paso que limita el recambio, el estado de reposo del catalizador y el impacto del ligando NHC voluminoso. Además, identificamos dos precatalizadores estables en el aire que mejoran la actividad catalítica en comparación con métodos anteriores.
Cita Marius D. R. Lutz, Sven Roediger y Miguel A. Rivero-Crespo et al. Mechanistic Investigation of the Rhodium-Catalyzed Transfer Hydroarylation Reaction Involving Reversible C-C Bond Activation. J. Am. Chem. Soc. 2023. DOI: 10.1021/jacs.3c07780
Elemento Carbono (C) , Rodio (Rh)
Industria Química y Farmacia
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