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Ajuste de complejos de carbeno de rutenio para la activación selectiva de P-H mediante la cooperación metal-ligando

Título Ajuste de complejos de carbeno de rutenio para la activación selectiva de P-H mediante la cooperación metal-ligando
Autores Dr. Kai-Stephan Feichtner, Dr. Lennart T. Scharf, Dr. Thorsten Scherpf, Dr. Bert Mallick, Nils Boysen, Prof. Dra. Viktoria H. Gessner
Revista Química (Weinheim an Der Bergstrasse, Alemania)
Fecha 11/11/2021
DOI 10.1002/chem.202103151
Introducción El estudio investiga la activación de enlaces P-H secundarios de fosfina mediante complejos de carbeno de rutenio ligados a iminofosforilo. Revela que complejos como [(p-cimeno)-RuC(SO2Ph)(PPh2NR)] presentan reactividades variables en función de la electrónica de la fosfina y del sustituyente de la fracción iminofosforilo. Los complejos silil-sustituidos ricos en electrones pueden sufrir ciclometalación o desplazamientos del moiety imina tras la activación del enlace P-H a través del enlace M=C. Los experimentos de deuteración y los análisis computacionales demuestran que la ciclometalación comienza con la activación del enlace M=C, estimulada por la alta densidad de electrones en el metal en los intermediarios fosfido. Además, la sustitución de trimetilsililo por 4-nitrofenilo permite la activación selectiva de P-H, dando lugar a productos estables.
Cita Kai-Stephan Feichtner, Lennart T. Scharf y Thorsten Scherpf et al. Tuning Ruthenium Carbene Complexes for Selective P-H Activation through Metal-Ligand Cooperation. Chemistry. 2021. DOI: 10.1002/chem.202103151
Elemento Rutenio (Ru) , Fósforo (P) , Silicio (Si)
Materiales Compuestos químicos
Industria Química y Farmacia
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