La rigidez del ligando dirige la selectividad y la eficacia de la reacción de fotosustitución de complejos de polipiridilo de rutenio tensado

Título	La rigidez del ligando dirige la selectividad y la eficacia de la reacción de fotosustitución de complejos de polipiridilo de rutenio tensado
Autores	Matthijs L. A. Hakkennes, Michael S. Meijer, Jan Paul Menzel, Anne-Charlotte Goetz, Roy Van Duijn, Maxime A. Siegler, Francesco Buda, Sylvestre Bonnet
Revista	Revista de la Sociedad Química Americana
Fecha	06/09/2023
DOI	10.1021/jacs.3c03543
Introducción	Las reacciones de fotosustitución en complejos metálicos, tradicionalmente consideradas disociativas e insensibles al entorno, se ven en realidad muy afectadas por las interacciones con disolventes. Este estudio profundiza en la selectividad de fotosustitución de los quelatos de diimina en una serie de complejos de polipiridilo de rutenio(II) estéricamente estratificados aprovechando enfoques experimentales y computacionales en contextos de agua y acetonitrilo. La rigidez de los quelatos se reveló como un factor fundamental que influye en la selectividad de la fotosustitución. El papel del disolvente fue evidente en la alteración de las proporciones de fotoproductos, lo que impulsó el desarrollo de un modelo completo de teoría funcional de la densidad que incorpora moléculas de disolvente explícitas. Identificamos tres vías de reacción distintas en la hipersuperficie del triplete, cada una con barreras energéticas únicas. En el agua, la fotodisociación se vio favorecida por la transferencia de protones en el estado triplete, facilitada por un anillo de piridina disociado que actuaba como base colgante. Las variaciones dependientes de la temperatura en el rendimiento cuántico de la fotosustitución resultaron decisivas para alinear las predicciones teóricas con los resultados experimentales. En particular, en acetonitrilo se observó una reducción atípica de la tasa de fotosustitución al aumentar la temperatura. Esto se racionalizó mediante el mapeo de la hipersuperficie del triplete, revelando la desactivación térmica al estado basal singlete a través del cruce intersistema.
Cita	Matthijs L. A. Hakkennes, Michael S. Meijer y Jan Paul Menzel et al. Ligand Rigidity Steers the Selectivity and Efficiency of the Photosubstitution Reaction of Strained Ruthenium Polypyridyl Complexes. J. Am. Chem. Soc. 2023. Vol. 145(24):13420-13434. DOI: 10.1021/jacs.3c03543
Elemento	Rutenio (Ru)
Industria	Química y Farmacia

Documentos relacionados

Cargando... Por favor, espere...

Publique sus investigaciones y artículos en el sitio web de SAM

Descargo de responsabilidad

Esta página proporciona solo los metadatos de trabajos académicos para ayudar a las personas a localizar fácilmente la información relevante. Para acceder al contenido completo de los trabajos, utilice el DOI para visitar el sitio web del editor original. Los datos provienen de bases de datos académicas de acceso público y cumplen con los términos de uso de estas plataformas. Si tiene alguna preocupación sobre derechos de autor, por favor contáctenos. Abordaremos su solicitud de manera inmediata

¡Éxito! Ahora estás suscrito

¡Te has suscrito con éxito! Revisa pronto tu bandeja de entrada para ver los excelentes correos electrónicos de este remitente.

La rigidez del ligando dirige la selectividad y la eficacia de la reacción de fotosustitución de complejos de polipiridilo de rutenio tensado

¡Éxito! Ahora estás suscrito

¿NECESITAS AYUDA?

CATEGORÍAS POPULARES

NUESTRA EMPRESA

La rigidez del ligando dirige la selectividad y la eficacia de la reacción de fotosustitución de complejos de polipiridilo de rutenio tensado

SUSCRÍBETE A NUESTRO NEWSLETTER

¡Éxito! Ahora estás suscrito

¿NECESITAS AYUDA?

CATEGORÍAS POPULARES

NUESTRA EMPRESA